伴随着国内社会经济的迅速发展,石化、煤化、制药、化工、焦化、制革、印染及纺织等行业取得了较大的进步,所产生的难降解有机废水的量也随之加大,而且这些工业废水大多数含有毒有害的物质或高浓度的盐类物质,其BOD5/CODCr低于0.3,类属难生物降解的有机工业废水。如何高效经济地处理这些难生物降解有机废水,不仅是企业能否健康长远发展的关键所在,也是对水体环境的质量产生影响的关键要素。
难生物降解有机工业废水的处理方法主要分为和“预处理+生物处理”“蒸发法”。“蒸发法”作为物理方法,只是实现了污染物的转移,不能从根本上解决有机物的污染。企业常用“预处理+生物处理”作为主流工艺,实现废水中有机物的彻底降解,处理后的废水达到排放标准。目前常见预处理技术主要有:铁碳微电解法、芬顿法、臭氧催化氧化法,这些技术因其各自特点有的正逐渐被淘汰,有的一开始就“水土不服”,建设的项目未投入使用就已“夭折”。
高盐高浓废水目前企业常用“蒸发+生物处理”的组合工艺,实现对该类废水的有效处理,但蒸发时由于水中COD过高,蒸发时经常发生换热器堵塞或因有机物浓度过高,盐类物质无法进行结晶或者得到的盐颜色很深,无法进一步资源化。如何提高蒸发效率并提高盐的品质,探索适合蒸发工艺的预处理技术,高效降低废水的COD势在必行。
LDO高级氧化技术LDO高级氧化技术是湿式催化氧化技术的一种。是在专用催化剂的参与下,以多种类型的氧化剂作为引发剂,在一定温度和压力条件下产生羟基自由基从而氧化分解废水中的有机物。一方面既可以打断废水中残留的例如烯烃、炔烃和苯环类等有机物的碳链结合键,提高废水的可生化性,适合用在废水处理的前端;
另一方面可以把废水中有机物完全氧化分解成二氧化碳和水等无害成分,降低废水的COD,适合用在生化出水后的深度处理。对目前市场上预处理工艺存在如产生铁泥、处理效率不高、不“绿色、环保”等问题,我公司的“LDO高级氧化技术”,用在废水生化前预处理和深度处理上有无可比拟的优势。具体体现在以下几个方面:
(1)不产生污泥,无SOX、NOX有害二次污染气体产生,无次生危废产生。
(2)适应各种水质,COD去除率量的多少可以根据氧化剂加量多少进行调节。
(3)处理对象范围广,适用于不同行业、不同废水的处理,既可用于高浓度废水的预处理,也可以用于低浓度废水的深度处理。
(4)LDO系统自动化程度高,占地面积小。
(5)LDO技术可以独立应用,也可以与其它生化、物理等处理方法组合应用。
高级氧化技术在各行业的应用:
(1)农药企业高浓废水预处理项目某农药企业生产各种杀虫剂、杀菌剂、除草剂等产品,废水生化性差,之前采用芬顿工艺进行处理,产生大量危废铁泥,我公司采用LDO技术替代现有的芬顿技术后,没有任何铁泥产生,处理后废水的生化性得到较大改善,BOD/CODcr由0.12提高至0.48,COD由7000降到了2000,不需稀释直接进入了生化处理。
(2)大化企业高浓度废水
废水中以硝基苯类物质为主,之前采用多级“芬顿法”进行处理。多级芬顿法”产生的铁泥属危废且数量巨大,逐渐成为企业的负担且越压越重。采用LDO技术替代现有“芬顿法”对该股废水进行预处理,B/C由0.15提高到0.53,COD3000降到300左右。没有任何固形物产生,大大改善了工作环境和工人劳动强度。
(3)焦油深加工废水
焦油废水总含硫化物、挥发酚等有毒有害有气味的物质,进水COD18000左右,经两级LDO处理设备处理后,出水COD:500mg/L以下无色无味,作为生产水回用。
(4)抗生素废水的预处理
专门针对含“土霉素”、“林可霉素”“去甲基金霉素”“泰妙菌素”等含一种或多种抗生素的废水进行LDO设备处理,借助高效液相色谱法、分光光度计法、平板计数法等多种检测手段,充分证实了对活性污泥中的微生物有毒性的抗生素类物质,经LDO工艺处理后,可以破坏这些抗生素的分子结构使其失去抑菌性,多家企业废水处理后直接进入生化处理。
(5)高盐废水预处理
医药中间体、原料药及农药、兽药中间体等产品的废水。生产过程中会产生含氯化钠、硫酸钠浓度较高的废水,由于废水中COD很高,导致蒸发系统无法正常使用,一直处于停用状态,公司被迫采用焚烧法,但废气烟尘排放需控制处理,运行成本也很高。采用我公司LDO技术对该废水进行处理,废水的COD去除率达到72.76%,同时脱色明显;蒸发LDO处理后的废水过程中,浓缩倍数由1.4提高到5.6,且挂壁现象未出现;同时得到结晶盐的颜色由黄色变成合格白色。由危废变成了一般固废。
(6)生化出水深度处理项目
药企生化出水,达标要求COD200以下,生化后只能达到400多,其他处理方式效果达不到,采用LDO后,出水稳定在200以下,且全自动化运行,省力省心。
(7)废水中水回用项目
客户整个厂区废水处理设计为“零排放”。现有一套污水处理设施,主要工艺为生化法+膜处理,由于生化出水水质不稳定,导致膜处理系统污染较严重,产水率也较低。根据客户诉求,LDO高级氧化技术应用在了膜处理系统前,废水COD和色度去除良好,膜系统的产水率显著上升,清洗频次明显减少。同时对膜浓水进行了二次处理,COD去除率达到了90%以上,浓水直接回用到生产工序。
(8)离子烧碱膜前水处理
该厂一股离子烧碱膜前水TOC80左右,之前直接混入盐湖水中进入离子烧碱膜,对膜系统污染较严重,采用LDO处理后,TOC降至20左右,完美解决了膜污染。